本剧作为 2012 年无线节目巡礼的重点剧集，将镜头对准了错综复杂的毒品犯罪世界。毒品调查科行动组高级督察向荣嫉恶如仇，与情报组高级督察韦世乐亦师亦友，两人默契配合，屡次协助警队破获重大毒案。然而，平静的合作表象下暗流涌动，一次缉毒行动中的蛛丝马迹，让世乐震惊地发现向荣竟可能是勾结毒犯的神秘黑警。
面对这一惊人发现，世乐不得不展开暗中调查，而心术不正的行动组总督察潘学礼则从中不断挑拨离间。昔日并肩作战的多年兄弟因此陷入连番角力，信任崩塌导致矛盾层层叠加，双方在正邪边缘反复拉扯。与此同时，世乐因调查任务结识了线人陈家碧，两人在生死考验中暗生情愫，却因家碧出身低微、自卑感作祟而刻意逃避这份感情。
家碧不仅推开了世乐，更将爱人让给了始终暗恋世乐的新扎师妹高希璇，三人之间由此形成了一段微妙而纠结的情感关系。生无可恋的家碧最终选择走上不归路，蜕变为新一代毒后，公然贩运毒品并向警队发起挑战。目睹挚爱堕落的世乐痛心疾首，最终选择放下私人恩怨，与向荣重新联手，共同同家碧展开了一场惊心动魄的终极毒战。
